【复习笔记】23华工《830生物化学》考研知识维生素和辅酶...

华工引路人

（1）Vit B1（硫胺素）和TTP（硫胺素焦磷酸）：

   活性部位为噻唑环2-位，C2上的H易离开（为3-位N+稳定）。

催化反应：

1.  脱羧反应：为丙酮酸脱羧酶辅酶（α-裂解反应）。

2.  乙偶姻、苯偶姻缩合反应：乙酰乳酸合成酶辅酶（α-缩合反应）。

3.  α-酮转移反应：转酮酶辅酶。

Vit B1在糖代谢中重要。

（2）维生素PP和酰胺辅酶：

   维生素PP包括烟酸和烟酰胺（尼克酰胺），与核糖、磷酸、腺嘌呤构成烟酰胺辅酶，活性部位为吡啶环的C-4位，能接受和给出氢离子。

包括：

1.NAD+（氧化型）和NADPH（还原型）：辅酶Ⅰ，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸。

2.NADP+（氧化型）和NADPH（还原型）：辅酶Ⅱ，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸。

它们为各种脱氢酶（至少六种脱氢酶）的辅酶。在细胞呼吸、糖酵解及脂肪合成中重要。

（3）维生素B2和黄素辅酶：

   Vit B2又名核黄素，在体内以黄素单核苷酸（FMN）和黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD）形式存在，是体内一些氧化还原酶（黄素蛋白）的辅基。

黄素是比NAD+和NADP+更强的氧化剂，能促进糖、脂肪和蛋白质的代谢。

（4）泛酸（遍多酸）和辅酶A（CoA）：

   辅酶A分子由β-巯基乙胺、泛酸（β-丙氨酸和泛解酸）及3‘，5‘-ADP所组成。活性部位为巯基乙胺的-SH，所以辅酶A又写成HSCoA，主要起传递酰基作用，为酰化反应中的辅酶。若携带乙酰基则为乙酰辅酶A，在糖代谢、脂代谢、氨基酸代谢中为重要的辅酶。

（5）维生素B6和磷酸吡咯醛、磷酸吡咯胺：

   Vit B6包括三种物质：吡咯醛、吡咯胺和吡咯醇(在体内可互相转化)，结构式见P449，活性部位为醛基（吡咯醛）或氨基（吡咯胺）。它们的磷酸酯-磷酸吡咯醛（PLP）和磷酸吡咯胺是氨基酸代谢中多种酶的辅酶，能催化转氨、脱羧、羟醛缩合反应等至少七种不同的反应。

反应一般均经Schiff碱（醛亚胺、酮亚胺）的形式进行。

（6）维生素B12（氰钴胺素）及其辅酶：

   Vit B12为参与DNA合成酶的辅酶，参与甲基转移、分子重排等三种类型反应。

（7）生物素（Vit H）：

生物素是由噻吩环和尿素结合而成的双环化合物，左侧链上由一分子戊酸，结构式见P454。活性部位在环上1‘，3‘-氮原子处，可接受CO2，在酶促羧化反应中作为活动羧基载体。

生物素（Biotin）与亲合素（Avidin，抗生物素蛋白）特异性结合，已发展成重要免疫化学技术，用于检测、分离提纯及制备新型生物传感器。

（8）酸和四氢叶酸（Vit M，Vit B11）：

   叶酸（Folic acid），又称蝶酰谷氨酸，由2-氨基-4-羧基-6-甲基喋啶、对氨基苯甲酸和L-Glu三部分组成，结构式见P456。由喋啶环被还原程度不同，又分为叶酸（FA），二氢叶酸（DHF）和四氢叶酸（THF）。

其中THF是叶酸的活性辅酶形式，称为辅酶F，为一碳单位的重要供体和受体。THF活性部位为喋啶环中的N5和对氨基苯甲酸的N10，THF可携带转移的一碳单位如P457 表11-5所示，有甲基、甲酰基、亚胺甲基和次甲基等。

THF在核苷酸合成中为一碳单位引入所必需的辅酶，为许多抗癌、抗菌药物研究的出发点，如抗癌药物氨甲喋呤为二氢叶酸还原酶的抑制剂。

（9）硫辛酸：

   在体内以闭环二硫化物形式（氧化型：1，2-硫戊环-3-戊酸）和开链还原型（二氢硫辛酸，环打开有两个巯基）两种结构混合物存在，并通过氧化-还原循环相互转换。硫辛酸作为辅酶在α-酮酸氧化作用和脱羧作用时行使偶联酰基转移和电子转移的功能，为酰基的载体，可传递电子和酰基。