【真题】中南大学2008年药学综合真题

nedvedri · 发表于 2010-7-9 17:42

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完整版见7楼

中南大学                            2008年硕士研究生入学考试试题
考试科目代码及名称：741 药学综合基础
注意：1、所有答案（含选择题、填空题、判断题、作图题等）一律答在专用答题纸上，写在试题纸上或其他地点一律不给分。
   2、作图题可以在原试题图上作答，然后将“图”撕下来贴在答题纸上相应位置。
   3、考试时限：3小时；总分：300分

有机化学部分
一.选择题(每题2分,共36分)
1、下列化合物中熔点最高的是：

2、下列反应的主产物是：

3、下列反应的主产物是：

4.下列卤负离子在非质子性溶剂中亲核性最大的是：
A.F-    B.Cl-    C.Br2    D.I-
5.下列化合物中哪个不能被高碘酸氧化:
6.下列反应的主要产物是:
7.对下列反应的陈述哪一个正确:

A.高温,动力学控制 B.高温,热力学控制 C.低温,热力学控制 D.低温,动力学控制
8.下列碳正离子最稳定的是:

9.下列化合物的酸性次序是:

A.(1)>(2)>(3)>(4) B.(3)>(1)>(4)>(2) C.(1)>(4)>(2)>(3)  D.(1)>(3)>(2)>(4)
10.下列反应的主产物是:

1.碳正离子R3C+,R2CH+,RCH2+,CH3+的稳定性顺序为                ( )
(A)R3C+>R2CH+>RCH2+>CH3+          (B)R3C+<R2CH+<RCH2+<CH3+
(C)CH3+>R3C+>R2CH+>RCH2+          (D)CH3+<R3C+<R2CH+<RCH2+
2.按1H-NMR化学位移（δ）的大小顺序，CH3F，CH3Cl，CH3Br，CH3I中氢质子化学位移顺序为                                           （）
(A)CH3F<CH3Cl<CH3Br<CH3I          (B)CH3Cl<CH3Br<CH3I<CH3F
(C)CH3Cl>CH3F>CH3Br>CH3I          (D)CH3F>CH3Cl>CH3Br>CH3I
3.对氯甲苯的质谱（MS）图中，其分子离子峰M+和M2+的峰高比为  （）
（A）1：1       （B）2：1    （C）3：1       （D）3：2
4.下列溶剂为非极性溶剂的是                               （）
（A）DMSO       （B）THF    （C）Benzne    （D）DMF
5.DMF为反应溶剂，亲核试剂CN-，I-，Br-和Cl-的亲核能力的大小为（）
（A)CN->I->Br->Cl-             (B)CN-<I-<Br-<Cl-
(C)I->Br->Cl->CN-             (D)I-<Br-<Cl-<CN-
6.R3C-,R2N-,RO-和F-的亲核性大小顺序为                         （）
（A)F->R3C->R2N->RO-             (B)R3C->R2N->RO->F-
(C)R3C-<R2N-<RO-<F-             (D)F-<R3C-<R2N-<RO
7.如果极性最小的化合物在薄层板上走得最远，对于醋酸和乙醇及其反应产物乙酸乙酯，这三个化合物所走的距离顺序为                      (    )
(A)醋酸<乙醇<乙酸乙酯          (B)乙酸乙酯<醋酸<乙醇
(C)乙醇<醋酸<乙酸乙酯          (D)乙酸乙酯<乙醇<醋酸
8.下列化合无不具有芳香性的是                               （）
(A)             (B)       (C)    (D)
9.酰氯，酸酐，酯，羧酸还原反应由易到难的顺序为             （）
(A)羧酸>酰氯>酸酐>酯          (B)酰氯<酸酐<酯<羧酸
(C)酰氯<酯<酸酐<羧酸          (D)酰氯>酸酐>酯>羧酸
10.（CH3CH2）2NH，CH3CH2NH2，NH3，PhN(CH3)2和PhNH2的碱性大小顺序为（）
(A)（CH3CH2）2NH>CH3CH2NH2>NH3>PhN(CH3)2>PhNH2
(B)（CH3CH2）2NH<CH3CH2NH2<NH3<PhN(CH3)2<PhNH2
(C)（CH3CH2）2NH>CH3CH2NH2>NH3>PhNH2>PhN(CH3)2
(D)CH3CH2NH2>（CH3CH2）2NH>NH3>PhN(CH3)2>PhNH2
11.下列糖为单糖的是                                        （）
(A)淀粉       （B）纤维素       （C）葡萄糖    （D）麦芽糖
12.在FeX3的催化作用下，苯与卤素反应生成卤代苯，卤素的反应活性顺序为（）
（A）F2<Cl2<Br2<I2                         (B)F2>Cl2>Br2>I2
(C) Cl2<Br2<I2<F2                         (D)Cl2<F2<Br2<I2
13.下列试剂不能与亚硫酸氢钠溶液反应的是                   （）
(A) (B)    (C) (D)
14.下列醇与醋酸反应生成酯的反应活性顺序正确的是          （    ）
(A)CH3OH<CH3CH2CH2CH2OH<CH3CH(OH)CH2CH3<(CH3)3CCH(OH)CH3
(B)CH3OH>CH3CH2CH2CH2OH>(CH3)3CCH(OH)CH3>CH3CH(OH)CH2CH3
(C)CH3CH2CH2CH2OH>CH3CH(OH)CH2CH3>(CH3)3CCH(OH)CH3>CH3OH
(D)CH3OH>CH3CH2CH2CH2OH>CH3CH(OH)CH2CH3>(CH3)3CCH(OH)CH3
15.苯酚，苯，氯苯和硝基苯发生硝化反应时，相对反应速度为（    ）
(A)苯酚<苯<氯苯<硝基苯             （B)苯酚>苯>氯苯>硝基苯
(C)苯酚<氯苯<苯<硝基苯             (D)苯酚>氯苯>苯>硝基苯
16.下列自由基的稳定性由高到低的排列是                   （    ）
(A).       (B).
(C). （D).
17.吡咯，噻吩，吡喃和苯发生亲电反应由易到难为          （    ）
（A）呋喃>噻吩>吡咯>苯             (B)吡咯>噻吩>呋喃>苯
(C)苯>吡咯>呋喃>噻吩                (D)吡咯>呋喃>噻吩>苯
18.CH3O-,OH-,PhO-和CH3COO-的亲核大小顺序为                （    ）
(A)CH3O-<OH-<PhO-<CH3COO-             (B)CH3O->OH->PhO->CH3COO-
(C)OH->CH3O->PhO->CH3COO-             (D)CH3O->OH->CH3COO->PhO-
二.完成下列反应式中的反应条件或反应产物（共44分）
1.
2. 3.

4.

5.

6.
7.

8.
9.

10.

11.

三.简答题（每题10分，共50分）
1.酚的PKa值范围在8.0-10.0，比脂肪醇强得多，试用共振结构解释其原因。
2.在核磁共振氢谱中，与炔键相连的氢核（  ）的化学位移（δ）一般在1.8-2.8之间，而苯环上的氢核的化学位移一般在7,27左右。试解释其产生差别的原因。
3.试解释2-氯-2-甲基丙烷在下面不同溶剂中发生反应的速度的差异的原因。

熔剂 CH3OH          CH3COOH       C2H5OH:H2O=1:4    H2O
相对速度 1                2                100       105
4.有机合成中常用Witting反应来构建不饱和键，使用电子转移箭头解释下面Witting反应机理：

5.写出下列反应机理，并指出每一步反应各经历了什么反应。

四.合成路线设计（每题10分，共20分）
1.以简单合理的路线设计合成化合物A

2.按下列指定原料合成化合物B

分析化学部分
一.填空（每空2分，共30分）
1.系统误差包括试剂误差或仪器误差，                误差和          误差。
2.有效数字不仅能表示数值的大小，还可以反映             。某次分析结果的S为0.122，若取两位有效数字，应为          。
3.Na2CO3溶液的电荷平衡方程为                                  。
4.容量分析中的指示剂的选择依据是             。滴定误差是由于    与滴定终点不一致所引起的误差。其与       有关。
5.用乙二胺四乙酸测定Ca2+的含量时，为消除样品中同时存在的Fe3+,Al3+的干扰，可加入                   ，使生成更为稳定的配合物。
6.影响条件电位的因素有       、       、生成沉淀和配合物。
7.用过量的BaCl2沉淀SO42-时，溶液中含有少量的NO3-,Ac-,Zn2+,Mg2+,Fe3+等杂质，当沉淀完全后，扩散层中首先吸附的是          ，原因是       。
8.液接电位是由于离子在通过          形成的，可采用       消除或减小液接电位。
二.简答题（8分）
请解释在非水介质中进行的酸碱滴定，与在水溶液中进行的酸碱滴定想比较，主要解决了什幺问题？并指出有机碱的盐酸盐药物一般可用什幺滴定法进行定量，写出滴定剂、溶剂、指示剂以及所需的其他特殊试剂。
三.计算题（14分）
称取含有苯酚的试样05000克，溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00ml，并加入HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/LNaS2O3溶液29.91ml。计算试样中苯酚（分子量：94.11）的百分质量分数。

仪器分析部分
一、填空题（共30分，每空2分）
1.能够发射荧光的物质需要同时具备两个条件：即
2.某一组分在固定相和流动相中的质量为mA,mB(g),浓度为CA,CB(g/ml),摩尔数为nA,nB(mol)，则次组分的容量因子为                            。
3.紫罗兰中含有两种同分异构体（结构式如下图），测得UV光谱α体的λmax=228nm，β体的λmax=296nm，则α体的结构式应为下图的          。

4.苯、乙烯、乙炔中1H化学位移值最小的是                   。
5.气相色谱中分离非极性组分，一般选用非极性固定液，试样中各组分按                            顺序流出色谱柱。
6.由C、H、O、N组成的化合物，若分子式含奇数个N，则分子离子峰的质量数为                                     。
7.原子吸收分光光度计与普通的紫外-可见分光光度计的结构基本相同，只是用
               代替了连续光源，用原子化器代替了吸收池。
8.两坐标分别碳13和氢1的化学位移的二维谱为                      。
9.在色谱分析中，要使两组分完全分离，则二者间分离度应             。
10.只有能引起                变化的分子震动才能吸收能量相当的红外辐射，而在红外吸收光谱上观测到吸收峰。
11.复合光变为单色光的过程称为                            。
12.某化合物分子式为C7H8O，在δ7.1,δ5.1,δ4.3三处均出现单峰，积分线高度比为5：1：2，该化合物结构式为                   。
13.在色谱图中，不正常的色谱峰主要有两种：拖尾峰和             。
14.核磁共振谱由化学位移、       及峰面积积分曲线分别提供了含氢官能团、核间关系及氢分布等三方面的信息。
15.乙炔分子振动自由度为             。
二、问答题（共40分）
1.简述电子跃迁的几种类型，并说明跃迁所需要的能量大小顺序。（8分）
2.简述影响氢核化学位移的因素。（7分）
3.在色谱动力学理论中，谱带展宽的主要因素有哪些？（7分）
4.简述电子捕获检测器的测定原理。（8分）
5.请写出下面二化合物发生Mclafferty重排的过程及重排离子的质荷比。（10分）
三、计算与结构分析（共28分）
1.采用某牌号ODS柱（4.6nm*250nm)分离A、B组分，结果测得柱效为16000cm-1，t0为1.83min,A、B两组分的保留时间分别为tRA=5.24min,tRB=6.07min.请问：A、B两组分的分离度？（10分）
2.结构解析：某化合物C8H10O的三谱数据如下，试推断其结构式（各谱的主要数据应得到合理的解释）。（18分）
红外数据：3000-3300cm-1,600cm-1,1100cm-1,1500cm-1
核磁共振谱：5H（δ7.0-7.5),2H(δ3.6-3.8),1H(δ3.4),2H(δ2.7-2.9)
质谱：M122，碎片峰：104，92，91，77，65，51，39