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[环生] 【复习笔记】23华工《830生物化学》考研知识之生物氧化!...

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发表于 2022-7-14 15:17 | 显示全部楼层 |阅读模式
ATP的作用和放能影响因素(一)
1、ATP的作用和放能影响因素
生物体所需能量大都来自糖、脂肪、蛋白质等有机物的氧化
  (1)先进行分解代谢,代谢物脱氢,辅酶NAD+或FAD还原成NADH或FADH2(携带氢离子和电子)。
  (2)氢离子和电子都经过相同的一系列电子载体传递过程传递给氧。
  (3)产生的能量一般都贮存在ATP等特殊化合物中。
    生物氧化实质上是氧化磷酸化,发生在线粒体内膜。
    氧化磷酸化:NADH或FADH2上的电子通过进行一系列电子传递载体传递给O2,伴
随NADH和FADH2的氧化释放的能量使ADP磷酸化形成ATP。
2、电子传递链顺序和抑制点
(二)电子传递和氧化呼吸链
在电子传递过程中,电子传递仅发生在相邻的传递体之间,可根据各种氢化一还原电对的E0值,判断电子流动方向,在酶催化下发生反应。
(1)电子传递链
电子从NADH到O2传递所经过的途径被称为电子传递链或呼吸链,主要由4部分蛋白质复合体组成,排列顺序为:
                黄素蛋白中的FADH2
                   琥珀酸-Q
                    还原酶
NADH→NADH-Q→Q→细胞色素→细胞色素C→细胞色素氧化酶→O2
                    还原酶     还原酶
    电子传递酶复合体含一系列的电子载体和辅基为:
      黄素蛋白:  FMN,  FAD
      铁硫中心:  Fe-S复合体
      醌:        Q
      细胞色素:  血红素基因
      铜离子:    CuA    CuB
(2)电子传递链各个成员
1. NADH-Q还原酶,简称复合体Ⅰ,又称NADH脱氢酶。辅基:FMN,Fe-S。
催化的反应为:
NADH+H++Q→NAD++QH2
反应分三步进行:     
⑴. NADH+H++FMN → FMNH2+NAD+
⑵. FMNH2+Fe-S(氧化型)→`FMN+Fe-S(还原型)
⑶. Fe-S(还原型)+Q`→`Fe-S(氧化型)+QH2
其中Fe-S中心有Fe-S,2Fe-2S和4Fe-4S三种类型。
在反应中发生3价Fe3+和2价Fe2+的价态变化。
2.  辅酶Q(CoQ):为易流动的疏水电子载体,与蛋白质结合不紧密,能自由在膜内扩散,
有氧化型(醌式)和还原型(酚)。含有异戊二烯为单
位构成的长碳氢链,异戊二烯的数目n因动物而异,哺乳动物n=10记作Q10。
3.  琥珀酸-Q还原酶:又称复合体Ⅱ。该酶与柠檬酸循环中,催化琥珀酸脱氢生成延胡
索酸的琥珀酸脱氢酶构成完整的酶复合体,辅基 FAD, Fe-S。
催化的反应为:
FADH2+Q → FAD+QH2
使FADH2上高能电子进入电子传递链,此步无ATP生成。
反应分两步进行:
⑴. FADH2+Fe-S(+3) → FAD+Fe-S(+2)
⑵. Fe-S(+2)+QH2 → Fe-S(+3)+Q
4.  细胞色素还原酶:又称复合体Ⅲ。辅酶:血红素,Fe-S。
把电子和H+从一个QH2分子传递两个电子给2分子细胞色素C。
[细胞色素]:是一类含有血红素辅基的电子传递蛋白质的总称。因含血红素而显色,故称为细胞色素,几乎存在于所有生物体内。由吸收光谱不同而分为a、b、c三类。吸收峰位置见P124  表24-3。从吸收光谱知b又分为b566和b562,C又分为C和C1。
一个电子传递为:QH2 → 2Fe2S → C1 → C。
另一个电子为QH2 → 半醌 → b(b566-b562 →QH2。
5.  细胞色素C:(Cyt c)
唯一能溶于水的细胞色素,由104个AA构成的单多肽链。
Cyt c和Co Q都是传递电子的流动载体,在接受细胞色素还原酶电子后立即传递给细胞色素氧化酶。
6.细胞色素氧化酶:复合体Ⅳ。
把电子从Cyt c传递给氧
该酶有4个氧化-还原活性中心,含有两种细胞色素(Cyt a和Cyt a3)和两个铜离子(CuA和CuB)。
a和a3化学结构同,但处于酶的不同部位CuA和CuB由于结合的蛋白不同而有差异
电子传递顺序为:Cyt c → a – CuA → a3 – CuB → O2。
最后该酶传递4个电子到氧,形成2分子H2O。
7. 在氧化呼吸链中的NADH-Q还原酶、细胞色素还原酶和细胞色素氧化酶催化的三步反应中,自由能的变化都足以将H+从线粒体内膜基质“泵”出到线粒体的内外膜间隙,产生氢离子梯度,为下一步产生ATP准备所需的自由能。
(3) 电子传递的抑制剂
为能够阻断呼吸链中某部位电子传递的物质,可用来研究电子传递顺序。
常见的抑制剂有:
1.  鱼藤酮,安密妥
阻断NADH-Q还原酶内的电子由NADH向CoQ的传递。
2.  抗霉素A:抑制细胞色素还原酶中电子从QH2到Cyt c1的传递。
3.  氰化物,叠氮化物与a3中血红素Fe3+作用。CO与a3中Fe2+作用,均阻断电子在细胞色素氧化酶中传递作用。上述各种抑制剂的抑制部位可表示为
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