【华工考研院】23华工804高分子物理：高分子的凝聚态（2）.

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3.高分子的凝聚态结构

3.1.2内聚能密度

file:///C:\Users\ADMINI~1.BF-\AppData\Local\Temp\ksohtml\wpsD67.tmp.jpg内聚能：克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体移到其分子间的引力范围之外所需要的能量。

内聚能密度(CED)：单位体积的内聚能。内聚能密度小290兆焦/米3的高聚物，一般都是非极性高聚物，由于它们的分子链上不含有极性基团，分子间力主要是色散力，分子间相互作用较弱，加上分子链的柔顺性较好，使这些高聚物材料易于变形，富有弹性，可用作橡胶。内聚能密度大于420兆焦/米3的高聚物，由于分子链上有强极性基团，或者分子链间能形成氢键，分子间作用力大，因而有较好的机械强度和耐热性，再加上分子链结构比较规整，易于结晶，取向，使强度更高，成为优良的纤维材料。内聚能密度大于290兆焦/米3的高聚物但小于420兆焦/米3的高聚物，这类分子间力居中，适合做塑料使用。

3.2 聚合物的晶态结构

3.2.1高分子结晶条件和晶体结构特点

高分子结晶条件：高分子链的构象要处于能量最低的状态，链与链之间平行排列且紧密堆砌。

由于聚合物分子具有长链结构的特点，结晶时链段并不能充分地自由运动，这就妨碍分子链的规整堆砌排列，因而，高分子晶体内部往往含有比低分子晶体更多的晶格缺陷。所谓晶格缺陷，指的是晶格点阵的周期性在空间的中断。典型的高分子晶格缺陷是由端基、链扭结、链扭转引起的局部构象错误所致。链中的局部键长、键角的改变和链的局部位移使聚合物晶体中时常含有许多歪斜的晶格结构。当结晶缺陷严重影响晶体的完善程度时，便导致所谓准晶结构，即存在畸变的点阵结构，甚至成为非晶区。

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