问道题目，求大神解释

仁君 · 发表于 2015-5-20 23:40

柠檬小怪发表于 2015-5-20 23:37
应该是楼上说的Sn2分子内成环把，书上有写

嗯呐，嗯呐，……

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jjackes · 发表于 2015-5-21 01:09

关振宇发表于 2015-5-20 23:11
看了好大一会才反应过来是分子内的Sn2反应，成环能力:五元>六元>三元>四元 ...

第四个怎么说？

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关振宇 · 发表于 2015-5-21 06:22

jjackes 发表于 2015-5-21 01:09
第四个怎么说？

因为Sn2要经过四面体过渡态，环环越小形成四面体过渡态所需活化能越高，反应越慢好像，记不清了，邢其毅第三版 254页

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关振宇 · 发表于 2015-5-21 06:44

jjackes 发表于 2015-5-21 01:09
第四个怎么说？

(⊙o⊙)哦，错了，是氯代烷转变为过渡态时，中心碳原子讲由原来的Sp3四面体结构转变为Sp2的三角形平面结构，此三角形最稳定的构型是每个键角120度的，对于四元环来说，很难达到这个要求，所以过渡态的势能高，不宜反应不易发生，五元环和六元环键角差不多，但六元环离去时受到直立氢的相互作用，所以活化能更高，所以六元环比五元环反应活性低，再大点的环就几乎没有这些限制了，所以环 7>5>6>4

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关振宇 · 发表于 2015-5-21 07:36

关振宇发表于 2015-5-21 06:22
因为Sn2要经过四面体过渡态，环环越小形成四面体过渡态所需活化能越高，反应越慢好像，记不清了，邢其毅 ...

书上虽然是这个意思，但我想了很长时间，还没明白四元环虽然过渡态势能高，但是它自身的势能也高啊，所需活化能就未必比别的环高呀，然后反应速率就未必比别的慢吧，(Hammond假说好像是这个意思)，所以如果看到相关数据就好了
然后就是第四问的亲核试剂用的很奇怪，醋酸很和氯离子的离去能力相当，但亲核能力要弱于氯离子，我不知道这个反应怎么用醋酸根

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