【资料】中山大学内部药物化学试题

张Y

中山大学药物化学课程试卷
          专业     班级  姓名         学号           
题号        一        二        三        四        五        六        七        八        九        十        总分
得分                                                                                       


一、写出下列词汇的英文或中文（0.5×10=5分）
SFE    超临界流体萃取法  ,         13碳-核磁共振  13C-NMR   
coumarins     香豆素        ,         醌类化合物  Quinonoids  
essetial oils    精油          ,        terpenoid  萜类化合物         
强心苷  cardiac  glycoside   ,         黄酮类   Flavonoids      
steroidal saponin   甾体皂苷  
The Medicinal Chemistry of Natural Products  天然药物化学   

二、名词解释（每个2分，共10分）
有效部位：具有生理活性的群体物质。


二次代谢产物：在特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱、萜类、黄酮、蒽醌等，上述过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动来说又不起主要作用，称之为二次代谢过程，生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物。
溶血指数：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。

萜类化合物：凡是由（异戊二烯聚合）甲戊二羟酸（mevalonic acid MVA)  衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物。               

挥发油：挥发油又称为精油，是一类具芳香气味的油状液体的总称。
   常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。

三、选择题
（一）单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共10分)
1.Feigl反应显紫色的化合物是（ C  ）
A.香豆素类     B.黄酮类     C.萘醌类     D.木脂素类沉淀      
2. 可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ A ）
A.中性醋酸铅沉淀        B. 碱性醋酸铅
C.分段沉淀法               D.胆甾醇沉淀法
3.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（  B   ）

4.由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称(  D    )
    A.木质素         B.香豆素         C.黄酮       D.木脂素
5.中药的水提取液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（  B ）
A.乙醇        B.正丁醇        C.氯仿       D.丙酮
6.下列化合物的酸性顺序是（  D    ）
A.4>3>2>1       B.2>1>3>4       C.4>2>3>1      D.4>3>1>2
7.分离择发油中脑类成分最常用的方法为（ C   ）
A.分馏法       B.化学法       C.冷冻法     D.层析法
8.下列化合物属于（  B    ）

     A.奥类化合物      B.倍半萜类
C.卓酚酮类        D.二萜内酯
9.在甲型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（B   ）
A.3%硫酸水解           B.0.05mol/L硫酸水解   
C. 酶催化水解            D. Ca(OH)2催化水解
10.
     按结构特点应属于（ C  ）
A.甾体皂苷          B.呋甾烷型皂苷   
C.四环三萜皂苷      D.螺甾烷型皂苷

（二）多项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分)
1.Libermann-burchard反应呈阳性的是：（A  ）（B  ）（E ）（   ）（   ）
A.三萜类  B.强心苷   C.生物碱   D.甾体皂苷    E.黄酮苷
2.硅胶TLC检识生物碱时，为防止拖尾常采用的方法是（A  ）（C ）（  ）（  ）（   ）
A.展开剂中加入乙二胺       B.展开剂中加入氨水      
C.展开环境中以氨蒸汽饱和   D. 铺板的粘合剂中加入氢氧化钾
E.铺板的粘合剂中加入氢氧化胺

3.下列化合物属于苯丙素类的有（ A ）（  C  ）（ D  ）（ E  ）（    ）
A.苯丙醇    B 鞣质    C 香豆素    D  木脂素  E黄酮类
4.可用碱提取酸沉淀法提取的天然产物有（B  ）（C  ）（D  ）（   ）（   ）
A.生物碱类        B.黄酮苷类        C.羟基蒽醌类      
D.香豆素类        E.萜苷类
5.提取挥发油的方法有（A   ）（B   ）（C   ）（D    ）（E   ）：
A.水蒸气蒸馏法    B.压榨法     C.溶剂法
D.油脂吸收法      E.超临界流体萃取法

四、填空题(每空1分，共10分)
1.苷类又称_配糖体__，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的__端基碳原子_连接而成的化合物。
2. 地奥心血康胶囊是以黄山药原料，经提取分离得到的 甾体        皂苷类为有效部位,在临床上用于治疗心脑血管疾病。
3.含有醛基的挥发油成分可以用  Girard T(P)   反应给以分离。
4.混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由 强   到  弱   。
5.实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为    10%     。

6.小分子的香豆素有_挥发性__，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。
7.从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用_雷氏铵盐沉淀__法分离。
8.一香豆素单糖苷经H1-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)， 经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为___β构型__。

五、分析比较题，并简单说明理由 （15分）
1.比较下列生物碱的碱性
   
碱性强→弱顺序：  d    >  c     >  a   >  b  
理由：
因为c是仲胺，氮原子是sp3杂化，a是亚胺，是sp2杂化；SP3  >  SP2>SP； b为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强

2.大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析，以70%甲醇洗脱，指出流出的先→后顺序：   B    >   A      >    D      >   C      
A.蒽醌二葡萄糖苷  B.二蒽酮苷  C.游离蒽醌苷元 D.蒽醌单糖苷

原因：应用凝胶柱层析分离蒽醌苷类成分主要依据分子量大小不同，上述化合物分子量由大到小的顺序为B>A>D>C，并按照分子量由大到小的顺序流出色谱柱。


3.用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序：  B    >  A   >  C     
        
           A                  B                    C
理由：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮>二氢黄酮，即C>A，因此A比C先洗脱下来。


4.比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序 E  >  D  > A   > B   > C      
  
理由：硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力越强，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为E  >  D  > A   > B   > C，因此洗脱出柱的先→后顺序 E  > D > A > B > C。

5.含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为a   >  b   >  c   
               
          a                    b                   c
理由：b、c双键多、吸附力>a双键少、吸附力
        c为环外双键吸附力>b环内双键吸附力


六.鉴别下列化合物（共15分）
1.              
            a                   b                         c      
分别取a、b、c样品乙醇提液，加入2~3滴10%NaOH溶液，如产生红色反应为b，无上述现象的是a、c。再分别取a、c的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为a、无上述现象的是c。
2.
   
A                     B                       C
分别取A、B、C样品乙醇液，加入碱性3，5-二硝基苯甲酸3-4滴，如产生红色或紫色反应，为A、B，无上述现象的是C。再取A、B样品乙醇液，置试管中，水浴蒸干乙醇，加入少量FeCl3的冰醋酸溶解，沿管壁加浓硫酸，如冰HAc层蓝色，界面处呈红棕色为B。
3.
      
A                     B                    C
分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2%NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红~紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。

4.某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。
            
           A                 B                         C

此化合物应属于B
吸收峰1626cm-1为缔合C=O频率，而1674cm-1游离C=O频率；两者频率差为48 cm-1，说明具有1,8-二OH 结构，因此为结构B。   
     
5.（光谱法）
与      
           a                               b
用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920 cm-1左右峰强的是a（25βF），900 cm-1左右峰强的是b（25αF）。
25βF       987          921↑       897          852cm-1
25αF       982          920         900 ↑       866cm-1

七.推测结构（18分）
1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。
                  


            

                  
2.从某种植物中分离一化合物，分子式为C15H10O5，HCl-Mg粉反应呈红色，Molich反应阴性，ZrOCl2反应呈黄色，SrCl2反应阴性。指出下列光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。
（1）UV 光谱λmax  nm
试  剂        吸 收 波 长        分  析
                根 据        推 论
MeOH
NaOMe
NaOAc
AlCl3
AlCl3/ HCl        267   296sh   336
275        324  393（强度不降）
274   301       376
276   301   348   383
276   299   340   382        328-357
△Ⅰ=40-60强度不变
△Ⅱ =5~20
△Ⅰ= 35 ~55nm
△Ⅰ= 0
        黄酮
4’-OH
7-OH
仅有C5 - OH
A、B环均无邻二OH

（2）1H—NMR（CDCl3） （TMS内标）
δppm  6.18（1H ，d ，J=2.5Hz） ___H-6  ________；
        6.38（1H ，s）           ___ H-3________；
        6.50（1H ，d ，J=2.5Hz） ____ H-8___________；
        6.90（2H ，d ，J=8.0Hz）   __ H-3’，H-5’ _____；
        7.70（2H ，d ，J=8.0Hz）   ___H-2’，H-6’ ______；
该化合物乙酰化后1H-NMR测定乙酰基质子数为9H，  3个酚羟基 。
该化合物的结构是：


八.回答下列问题（12分）
某豆科植物的种子，经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、C、D四种成分以及水溶性杂质，将该提取液点样在pH缓冲纸色谱上，以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。

前沿
                                                     

   
CHCl3

原点   
试回答下列问题；
⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分？
A  弱碱         B   中强碱  C  酚性生物碱  D  酸性成分         
⑵比较A、B的pKa大小顺序
pKa：    B      >   A   
⑶  设计用液-液萃取法分离五种成分的提取流程。

普萘洛尔

谢谢分享~~~
问楼主，准备考中山什么专业啊~~

lisa1105

这是天化吧？！

逸豫可以亡身

是天然药化吧？？？、！！？？

胡雨0213

天然药化，楼主你···辛苦的坑我们一回了